中國電動(dòng)汽車(chē)電池技術(shù)研發(fā)與市場(chǎng)現狀
表2 聚合物電極厚度的變化
圖3 等效電路時(shí)的測定與擬合結果
由于硫化熱解聚丙烯晴(SPAN)與熱解聚丙烯晴(PPAN)的結構不同,前者在600℃以上仍能保持穩定。
用硫化聚丙烯晴做正極,鋰箔做負極的原型聚合物鋰電池,大小為4x40x26mm3,能量密度為246Wh/kg或401Wh/l。
另外,在以石墨做鋰硫電池負極的實(shí)驗中,在一個(gè)干燥的空氣或惰性氣體盒內,用Celgard的2400孔隔膜做隔片,置于正負極之間形成電芯,在負極與隔片之間是100μm厚的鋰箔材料,然后注入1M LiPF6-EC/DEC電解液,最后密封成扣式電池。特性曲線(xiàn)如圖4所示。添加Li2.6Co0.4N后的充放電曲線(xiàn)見(jiàn)圖5。
圖4 以石墨做鋰硫聚合物電池正極的特性曲線(xiàn)
圖5 添加Li2.6Co0.4N后的充放電曲線(xiàn)
上述兩種方法中,以石墨做負極比金屬鋰更安全;鋰化前的硫化物正極由電化學(xué)的鋰化生成;在硫化物/石墨電池和硫化物/鋰電池之間存在0.2V的電壓差;硫化物/石墨電池具有更穩定的循環(huán)壽命。
碳納米管硫化聚丙烯腈正極材料
關(guān)于硫基復合正極材料的另一項研究成果是上海交通大學(xué)化學(xué)化工學(xué)院楊軍教授研究的炭納米管表面生長(cháng)聚丙烯腈共聚物的含硫復合正極材料(見(jiàn)圖6)。這是一種B型聚丙烯腈、硫與5%碳納米管的燒結產(chǎn)物。約20nm管徑的MWCNT貫穿于顆粒之間,減小了二次顆粒的尺寸,形成了良好的結構骨架和導電網(wǎng)絡(luò )。隨著(zhù)碳管含量的增加,初始容量有所降低,但電極的循環(huán)穩定性和倍率性能得到了提高(見(jiàn)圖7)。
圖6 具有導電網(wǎng)絡(luò )結構的硫基正極材料
圖7 增加碳管含量,初始容量有所降低,但電極的循環(huán)穩定性和倍率性能得到了提高
采用環(huán)糊精作電極粘合劑,因為其無(wú)論在小電流還是大電流倍率下,都具有最好的循環(huán)性能。圖8和表3是幾種電極粘合劑對電池性能影響的比較。(記者恩平)
圖8 幾種電極粘合劑對電池性能的影響比較
表3 首次與100次循環(huán)充電容量比較
金屬空氣電池
目前市場(chǎng)上比亞迪F3雙模電動(dòng)車(chē)所用的磷酸鐵鋰電池330V/60Ah電池組,只有19.8kWh,重達230kg,實(shí)際能量密度僅為86Wh/kg. 如果用這種電池加大到60kWh(大約行駛400公里),重量將達到無(wú)法接受的700kg。
另外,中國產(chǎn)的電動(dòng)公交車(chē)均宣稱(chēng)續航里程可達300公里,但世博會(huì )上的純電動(dòng)公交車(chē)采用3600kg重的電池(共12塊,每塊300kg)不開(kāi)空調只能行駛110~120公里,開(kāi)空調的話(huà)更是只能續駛80公里,而公交車(chē)的日平均營(yíng)運里程是250公里。由于擔心電池的安全性,無(wú)法深度充放電。因此,實(shí)際可用電能小于電池標稱(chēng)能量的一半。
中國博信電池(Powerzinc)總設計師楊德謙在“未來(lái)電動(dòng)汽車(chē)高能電源研討會(huì )”上,用上述兩個(gè)事例指出了中國市場(chǎng)上現有動(dòng)力電池的不足。
中南大學(xué)化學(xué)電源與材料研究所所長(cháng)唐有根對楊德謙的觀(guān)點(diǎn)表示贊同,他用一組數據具體說(shuō)明了金屬空氣電池與現有動(dòng)力電池相比的較大優(yōu)勢(見(jiàn)表4)。
表4 電動(dòng)汽車(chē)動(dòng)力電池性能參數比較
在中國,金屬空氣電池中,鋁和鋅空氣電池已有研發(fā),并進(jìn)入了市場(chǎng)應用,而鋰空氣電池的研究目前基本上還是一項空白。
鋁空氣電池
鋁空氣電池(結構見(jiàn)圖9)具有以下特點(diǎn):
圖9 鋁空氣電池結構示意圖
1.能量密度高:鋁的理論能量密度為8100Wh/Kg,電池實(shí)際能量密度超過(guò)350Wh/kg。
2.操作簡(jiǎn)便,使用壽命長(cháng):金屬電極可以機械更換,電池管理簡(jiǎn)單,使用壽命只取決于氧電極的工作壽命。
3.電池結構多樣:可設計成一次電池或二次電池,金屬陽(yáng)極可以是板式、楔型或膏體,電解液可循環(huán)或不循環(huán)。
4.循環(huán)經(jīng)濟:電池消耗鋁、氧和水,生成金屬氧化物。后者可采用水、風(fēng)能、太陽(yáng)能等可再生能源還原。對于普通小汽車(chē),每100km消耗3kg鋁和5L水,再生成本不足10元。
5.綠色環(huán)保:無(wú)毒、無(wú)有害氣體,不污染環(huán)境。
評論