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搶占下一代鋰電技術(shù)制高點(diǎn):固態(tài)電池離商業(yè)化還有多遠?

作者:陳玲麗 時(shí)間:2021-12-17 來(lái)源:電子產(chǎn)品世界 收藏

過(guò)去幾年,動(dòng)力電池的技術(shù)突飛猛進(jìn),但安全隱患和里程焦慮仍然是其難以擺脫的“魔咒”。與此同時(shí),在爭論和質(zhì)疑聲中成為行業(yè)新寵,隨著(zhù)各路巨頭的入場(chǎng),的未來(lái)也漸漸明朗。

本文引用地址:http://dyxdggzs.com/article/202112/430397.htm

近期越來(lái)越多的汽車(chē)品牌宣布推出全:豐田宣布推出全球首款全固態(tài)電池,而福特和寶馬正在測試全固態(tài)電池。全固態(tài)電池能否在電動(dòng)汽車(chē)市場(chǎng)再次改變游戲規則?

不單單是車(chē)企,動(dòng)力電池巨頭們也在不約而同的布局固態(tài)電池:寧德時(shí)代投資33億建設21C創(chuàng )新實(shí)驗室,用于金屬鋰電池、全固態(tài)電池等下一代電池研發(fā);LG化學(xué)表示將在2025年至2027年間實(shí)現全固態(tài)電池商業(yè)化;松下計劃在2025年推出一款使用固態(tài)電池的電動(dòng)車(chē)。

一時(shí)間,固態(tài)電池成了產(chǎn)業(yè)巨頭的隱形戰場(chǎng)。固態(tài)電池為何有這么大的吸引力,當前的發(fā)展進(jìn)度又是如何?

鋰電池所面臨的困境

我們目前純電動(dòng)汽車(chē)使用的電池主要是鋰離子電池。電池基本上由正極材料、負極材料、電荷可以通過(guò)電解質(zhì)以及將正極材料和負極材料分開(kāi)以使它們彼此不接觸的隔板組成。目前用于電動(dòng)汽車(chē)的電池的基本結構是相同的。

如今電動(dòng)汽車(chē)的發(fā)展勢頭強勁,電動(dòng)車(chē)的銷(xiāo)量也屢創(chuàng )新高,但是電池的安全隱患一直是懸在電動(dòng)汽車(chē)頭上的“達摩克利斯之劍”。實(shí)際上電動(dòng)車(chē)的安全隱患,要算在液態(tài)鋰電池頭上。一旦電池受到擠壓、沖擊,就會(huì )導致隔膜破裂,造成正負極短路,同時(shí)鋰電池內部產(chǎn)生大量熱量,加上液態(tài)電解質(zhì)里易燃的有機溶劑,結果就是電池起火甚至爆炸。

一直以來(lái)車(chē)企和動(dòng)力電池企業(yè)都在竭盡全力的提升電池安全性能。比如在電解液中添加阻燃劑;優(yōu)化BMS熱管理系統;采用高強度、耐高溫的電池隔膜,可惜治標不治本。

與液態(tài)鋰離子電池不同,固態(tài)電池中的固態(tài)電解質(zhì)替代了液態(tài)鋰離子電池的液態(tài)電解質(zhì)、隔膜。固態(tài)電池潛力巨大,有希望獲得安全性更高、單體能量密度更高(>350 Wh/kg)和壽命更長(cháng)(>5000 次)的動(dòng)力電池。

另一個(gè)問(wèn)題是隔板的厚度必須保持在一定水平以達到最低安全性,這直接影響電池的厚度。在為電動(dòng)汽車(chē)包裝電池時(shí),再薄也因為電解液和隔板的原因,很難做到低于一定水平,仍然極大地影響了車(chē)內的空間和各種系統的布置。

因此,電池開(kāi)發(fā)商和汽車(chē)制造商長(cháng)期以來(lái)一直關(guān)注新型二次電池。所以注意力都集中在了全固態(tài)電池上。全固態(tài)電池的基本結構實(shí)際上與鋰離子電池的基本結構沒(méi)有太大區別。最大的不同是沒(méi)有隔板和電解液,相反,固體電解質(zhì)取代了隔膜和液體電解質(zhì)。

全球汽車(chē)制造商之所以熱衷于開(kāi)發(fā)全固態(tài)電池,是因為消費者對里程的需求依然強勁。雖然目前還處于發(fā)展階段,但預計隨著(zhù)廠(chǎng)商積極投入,全固態(tài)電池的市場(chǎng)滲透將很快到來(lái)。并且全固態(tài)電池極有可能成為電動(dòng)汽車(chē)市場(chǎng)爆發(fā)式增長(cháng)的催化劑。

何謂固態(tài)電池?

鋰離子在正負電極間可逆嵌入是鋰離子電池的電化學(xué)基礎,其發(fā)展實(shí)際上是基于上世紀七十年后一系列的創(chuàng )新理念和關(guān)鍵發(fā)現。1991年索尼公司推出商業(yè)化液態(tài)鋰離子電池,隨后液態(tài)鋰離子電池進(jìn)入快速發(fā)展階段。

如果簡(jiǎn)單做一番電池發(fā)展史的回顧,車(chē)用動(dòng)力電池至少經(jīng)歷了三個(gè)階段的發(fā)展。首先是鉛酸電池,然后是鎳氫電池,直到如今的液態(tài)鋰離子電池。然而,液態(tài)鋰離子電池并不是技術(shù)的終點(diǎn),能量密度“天花板”非常明顯。所以,下一代電池是什么?固態(tài)鋰電池即是一條看上去還不錯的備選路線(xiàn)。

由于對更高能量密度和更高安全性電池的追求,各國加緊固態(tài)電池的研發(fā),以期搶占技術(shù)的制高點(diǎn)。固態(tài)電池顧名思義指的就是以固體作為電解質(zhì)和導電介質(zhì)的電池,這種電池在原料和生產(chǎn)路徑上都和目前普遍采用的液體電解質(zhì)電池存在著(zhù)巨大的差異。

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根據《節能與新能源汽車(chē)技術(shù)路線(xiàn)圖》,2025年動(dòng)力電池的能量密度目標為400Wh/kg,2030年目標為500Wh/kg。想達到2030年的目標,現有液態(tài)鋰電池技術(shù)路線(xiàn)恐難擔大任,光是350Wh/kg的能量密度天花板就很難打破,但是固態(tài)電池能量密度能輕松超越350Wh/kg。

顯而易見(jiàn),液態(tài)鋰電池與固態(tài)電池對比,固態(tài)電池的優(yōu)點(diǎn)很多。從理論上來(lái)看,固態(tài)電池可以解決絕大多數目前液體電解質(zhì)電池令人頭疼的問(wèn)題,可以說(shuō)是未來(lái)新能源汽車(chē)的救世主。

· 高能量密度:達5V以上,可匹配高電壓電極材料;

· 高安全性:不可燃、 耐高溫、無(wú)腐蝕、不揮發(fā);

· 柔性?xún)?yōu)勢:可制備成薄膜電池和柔性電池,更簡(jiǎn)易安全;

· 循環(huán)壽命長(cháng):固體電解質(zhì)有望避免界面膜和鋰枝晶刺穿隔膜的問(wèn)題,循環(huán)性有望提升;

· 工作范圍寬:無(wú)機固體電解質(zhì)最高溫度能到300℃;

· 體積?。嚎s短正負極間距,降低電池厚度。

另外值得補充說(shuō)明的是,液態(tài)鋰電池往往需要先將單體電芯封裝完成后先并聯(lián)再串聯(lián),若想省流程直接串聯(lián),則會(huì )導致正負極短路。而固態(tài)電池由于內部不含液體,不存在短路的問(wèn)題,可直接串聯(lián)組裝。

還有,液態(tài)鋰離子電池是需要冷卻系統來(lái)防止其使用過(guò)程中溫度過(guò)高。對于固態(tài)電池,因為其高安全性,可簡(jiǎn)化甚至不需要冷卻系統。所以,固態(tài)電池的實(shí)際量產(chǎn)過(guò)程中,其成組成本會(huì )更低,整個(gè)生產(chǎn)流程更簡(jiǎn)單。

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與其說(shuō)固態(tài)電池是“顛覆”液態(tài)鋰電池,倒不如說(shuō)固態(tài)電池是液態(tài)鋰電池的升級版究極體。

再講固態(tài)電池的分類(lèi)。固態(tài)電解質(zhì)是固態(tài)電池的核心部件, 在很大程度上決定了固態(tài)電池的各項性能參數,如功率密度、循環(huán)穩定性、安全性能、高低溫性能以及使用壽命。固態(tài)電池按照其電解質(zhì)的不同分為聚合物、氧化物和硫化物三種路線(xiàn)。

· 聚合物固態(tài)電解質(zhì)率先實(shí)現應用,但存在高成本和低電導率兩個(gè)致命問(wèn)題。目前主流的聚合物固態(tài)電解質(zhì)是聚環(huán)氧乙烷(PEO)電解質(zhì)及其衍生材料。2011年法國B(niǎo)ollore公司推出固態(tài)電池為動(dòng)力系統的電動(dòng)車(chē),聚合物固態(tài)電池率先實(shí)現商業(yè)化。聚合物電解質(zhì)在室溫下導電率低,能量上限不高,升溫后離子電導率大幅提高但既消耗能量又增加成本,增大了商業(yè)化的難度。

· 氧化物固態(tài)電解質(zhì)綜合性能好,LiPON薄膜型全固態(tài)電池已小批量生產(chǎn),非薄膜型已嘗試打開(kāi)消費電子市場(chǎng)。LLZO型富鋰電解質(zhì)室溫離子導電率為10-4S/cm、電化學(xué)窗口寬、鋰負極兼容性好,被認為是最有吸引力的固態(tài)電解質(zhì)材料之一,制約其發(fā)展的重要因素是電解質(zhì)和電極之間界面阻抗較大, 界面反應造成電池容量衰減。

· 硫化物固態(tài)電解質(zhì)電導率最高,研究難度最高,開(kāi)發(fā)潛力最大,如何保持高穩定性是一大難題。LGPS電解質(zhì)的離子電導率高達1.2x10-2S/cm,可與液態(tài)電解質(zhì)相媲美。雖然硫化物電解質(zhì)與鋰電極的界面穩定性較差,但由于離子電導率極高、電化學(xué)穩定窗口較寬(5V以上),受到了眾多企業(yè)的青睞,尤其是日韓企業(yè)投入了大量資金進(jìn)行研究。

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其中聚合電解質(zhì)屬于有機電解質(zhì),擁有界面相容性和機械加工性,易量產(chǎn),靈活性好等優(yōu)點(diǎn),但是室溫離子導電率低,難以適配高;氧化物和硫化物屬于無(wú)機電解質(zhì),氧化物固態(tài)電解質(zhì)擁有離子導電率較高、循環(huán)性?xún)?yōu)異且易生產(chǎn)、穩定性好等優(yōu)點(diǎn)。硫化物相對于液態(tài)相媲美的電導率相比,具有電導率高的優(yōu)點(diǎn)。

目前氧化物體系進(jìn)展最快,硫化物體系緊隨其后,高能聚合物體系仍處于實(shí)驗室研究階段,硫化物和聚合物體系都已取得長(cháng)足進(jìn)展。氧化物的綜合發(fā)展性較為均衡,其他兩種的電解質(zhì)均存在高成本或研發(fā)難度大等問(wèn)題,不能達到大規模生產(chǎn)應用的要求。

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此外,如果選擇了金屬鋰為負極材料,正極材料的選擇可以更多,將不再局限于三元或磷酸鐵鋰,甚至可以選擇不含鋰的材料,比如硫化物或空氣,也就是更為超前的鋰硫電池和鋰空氣電池。當然,這些是更遠的技術(shù)路線(xiàn)了。

從全球來(lái)看,約有50多家制造企業(yè)、初創(chuàng )公司和高??蒲性核铝τ诠虘B(tài)電池技術(shù),但均尚未實(shí)現大規模商業(yè)化。歐美主要是聚合物體系,美國側重固液混合技術(shù)。在亞洲,中日韓主要是氧化物、硫化物體系。中國近年多家企業(yè)建立氧化物固態(tài)電池生產(chǎn)線(xiàn)。目前來(lái)看氧化物體系進(jìn)展最快,硫化物體系緊隨其后,高能聚合物體系仍處于實(shí)驗室研究階段,硫化物和聚合物體系都已取得長(cháng)足進(jìn)展。

固態(tài)電池的技術(shù)發(fā)展采用逐步顛覆策略,液態(tài)電解質(zhì)含量逐步下降,全固態(tài)電池是最終形態(tài)。依據電解質(zhì)分類(lèi),鋰電池可分為液態(tài)、半固態(tài)、準固態(tài)和全固態(tài)四大類(lèi),其中半固態(tài)、準固態(tài)和全固態(tài)三種統稱(chēng)為固態(tài)電池。

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固態(tài)電池的迭代過(guò)程中,液態(tài)電解質(zhì)含量將從20wt%降至0wt%,電池負極逐步替換成金屬鋰片,電池能量密度有望提升至500Wh/kg,電池工作溫度范圍擴大三倍以上。預計在2025年前后,半固態(tài)電池可以實(shí)現量產(chǎn),2030年前后實(shí)現全固態(tài)電池的商業(yè)化應用。

固態(tài)電池產(chǎn)業(yè)化仍需時(shí)間

既然固態(tài)電池這么好,為什么車(chē)企不趕緊“升級”,還是用的傳統液態(tài)鋰電池?究其原因,用固態(tài)電解質(zhì)取代液態(tài)電解質(zhì),解決了部分問(wèn)題的同時(shí),也帶來(lái)新的煩惱。在固態(tài)電池正是量產(chǎn)之前,還有幾個(gè)關(guān)鍵問(wèn)題亟待攻克。

· 固態(tài)電解質(zhì)的離子電導率偏低。所謂離子電導率指的是鋰離子在電解質(zhì)內移動(dòng)的順暢情況。固態(tài)電池的電導率普遍低于液態(tài)離子電導率,比如聚合物電解質(zhì),其離子電導率甚至比液態(tài)離子電導率差了多個(gè)數量級。

· 固體電解質(zhì)與電極間的界面阻抗較大。傳統液態(tài)電解質(zhì)與正負極之間是固液接觸,界面潤濕性良好,可以說(shuō)是“嚴絲合縫”,界面之間不會(huì )產(chǎn)生大的阻抗。但是固態(tài)電解質(zhì)和正負極是固固接觸,接觸效果差了一大截,所以鋰離子在界面之間的傳輸阻力更大。

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因為固態(tài)電池的低電導率和高界面阻抗,讓鋰離子在電池內部傳輸效率過(guò)低,影響了電池的快充能力和循環(huán)壽命,同時(shí)也無(wú)法讓電池的容量正常釋放。

固態(tài)電池產(chǎn)業(yè)化的實(shí)現取決于電池技術(shù)和工藝的突破。一旦電池體系、電極與電解質(zhì)相匹配的工藝確定,可以較快實(shí)現產(chǎn)業(yè)化。

固態(tài)電池的生產(chǎn)可組合傳統鋰離子電池產(chǎn)業(yè)鏈。與傳統鋰離子電池相比,固態(tài)電池電芯制備不存在革命性創(chuàng )新,只是電極和電解質(zhì)制造環(huán)境要求更高, 需要在惰性氣體保護下或在干燥間內進(jìn)行,這與制造超級電容器、鋰離子電容器等空氣敏感儲能器件的生產(chǎn)環(huán)境相似。

向全固態(tài)鋰電池過(guò)渡是進(jìn)步的重要趨勢;目前,全球都在加快固態(tài)電池的研發(fā),雖然距離產(chǎn)業(yè)化尚需時(shí)間,但如電解質(zhì)或負極材料選擇與改性、電池工藝革新都應是一步一步探索的過(guò)程。

不可否認,動(dòng)力電池的技術(shù)日新月異,對電動(dòng)車(chē)的發(fā)展可謂功不可沒(méi)。伴隨著(zhù)新能源汽車(chē)的滲透率不斷提升,市場(chǎng)對于動(dòng)力電池的要求越來(lái)越高,有著(zhù)明顯短板的傳統液態(tài)鋰電池已經(jīng)很難適應未來(lái)的節奏。

作為業(yè)內公認的下一代電池路線(xiàn),固態(tài)電池可以完美解決傳統液態(tài)鋰電池的缺點(diǎn),國內外的企業(yè)都對其寄予厚望,紛紛加快固態(tài)電池的研發(fā)速度,希望搶占市場(chǎng)先機。

作為和電動(dòng)汽車(chē)一樣嶄新的事物,固態(tài)電池得到資本高度青睞的同時(shí),也在經(jīng)受著(zhù)同樣力度的質(zhì)疑。其中,最常被大寫(xiě)加粗的懷疑角度是:量產(chǎn)進(jìn)度。這個(gè)問(wèn)題的答案,我們可以從世界各大知名汽車(chē)公司的固態(tài)電池上車(chē)時(shí)間表中一窺端倪。

固態(tài)電池在所有緯度都超越液態(tài)鋰離子電池是不爭的事實(shí),但從各大汽車(chē)公司的時(shí)間表上不難發(fā)現固態(tài)電池的共性:商業(yè)化時(shí)間太久,2030年已是最樂(lè )觀(guān)的估計。

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如今固態(tài)電池已經(jīng)有了不少實(shí)質(zhì)性的進(jìn)展,但是技術(shù)和成本仍舊是擋住固態(tài)電池產(chǎn)業(yè)化道路的兩座大山,這不是短期內能跨越的,參照主流固態(tài)電池企業(yè)的規劃,量產(chǎn)時(shí)間普遍在2025年之后,固態(tài)電池的產(chǎn)業(yè)化估計是10年之后的事情。

因為無(wú)法落地,此前一直在研發(fā)固態(tài)電池的Fisker公司已經(jīng)宣布放棄對固態(tài)電池的進(jìn)一步研究。Fisker創(chuàng )始人Henrik Fisker表示,“當你覺(jué)得完成了90%的研發(fā)工作時(shí),你會(huì )發(fā)現,剩下的10%要比前面90%更加艱難?!?/p>

當然,作為下一代的制高點(diǎn),固態(tài)電池之所以吸引這么多企業(yè)投資,證明其還是有一定優(yōu)勢的。但是,固態(tài)電池要想與傳統液態(tài)鋰離子電池一較高下,電池降本至關(guān)重要。

彭博新能源財經(jīng)預計,固態(tài)電池將首先在高端電動(dòng)汽車(chē)中采用,其成本將在2032年下降至與傳統鋰離子電池的同等水平。

對于下場(chǎng)的玩家來(lái)說(shuō),不得不直面的問(wèn)題是:固態(tài)電池產(chǎn)業(yè)化將會(huì )重塑現有的鋰電池供應鏈,像隔膜和液態(tài)電解質(zhì)企業(yè),如果不能及時(shí)轉型升級,將面臨被“顛覆”的結局。

回顧歷史,10年其實(shí)其實(shí)也是一個(gè)并不長(cháng)的維度。10年前中國的純電動(dòng)汽車(chē)銷(xiāo)量還不足1萬(wàn)輛,到了2020年,中國純電動(dòng)汽車(chē)銷(xiāo)量已超過(guò)100萬(wàn)輛。如今在行業(yè)看好與各路企業(yè)布局之下,固態(tài)電池產(chǎn)業(yè)化進(jìn)程有望獲得超預期發(fā)展。



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