食品檢測實(shí)驗室氣相色譜-質(zhì)譜儀的選型

　　質(zhì)量的穩定性一般在0.1amu/8hr，這個(gè)指標其實(shí)也挺重要的。好的儀器幾個(gè)月校正一次質(zhì)量數即可，差的每周都要校正。雖不影響檢測，但增加操作者的工作量。

線(xiàn)性范圍大于10e4，對殘留分析夠用了。這些指標驗收儀器時(shí)均需要按照合同的規定認真做。

　　此外，儀器的一些功能在驗收儀器時(shí)也一定要都親手做一遍，比如：化學(xué)電離源（CI）的更換、直接進(jìn)樣桿的操作、復合電離切換方式（EI/CI）、復合掃描方式（TIC/SIM）等。許多農藥含有鹵素和電負性基團，因此有電負性。負化學(xué)源（NCI）檢測這類(lèi)物質(zhì)可以獲得較高靈敏度，這是由于NCI的本底較低，檢測電負性物質(zhì)時(shí)可以獲得更高的信/噪比。對于定性也可以起到補充確證的作用。做NCI時(shí)需要通入反應氣，所以，要求儀器的真空系統要比較好?，F在廠(chǎng)家提供的GC-MS配置是可以選配的，若配N(xiāo)CI就一定要配置大抽率的真空泵，起碼大于250L/min，最高配置有2×200L/min。另外，還應考慮更換離子源的方便性，有的型號儀器更換離子源可以不破壞真空。

　　殘留分析通常是目標物檢測，目標物多為農藥、獸藥、添加劑、化學(xué)污染物等。這里的定性?xún)H僅是對目標物進(jìn)行確證。對于這種定性可以用兩種方法，一是與儀器自帶的NIST譜庫（2006版提供約14萬(wàn)多張）的質(zhì)譜圖進(jìn)行比對，二是與對應的標準品的質(zhì)譜圖進(jìn)行比對。實(shí)際檢測時(shí)后者的比對方法更好、更準確。因為，被測物經(jīng)過(guò)前處理和毛細管柱后，基質(zhì)的干擾會(huì )使被測物質(zhì)譜圖的離子碎片和豐度比與NIST譜庫的質(zhì)譜圖（通常是由純品直接進(jìn)樣得到的）產(chǎn)生偏差。而且，定量時(shí)也需要有標準品。

　　第二、分析功能是對未知物分析

　　這里的未知物并非真正意義上完全未知的物質(zhì)，若真是那種完全未知的物質(zhì)僅僅靠MS，特別是低分辨的MS對其準確確證還是很難做到。這里的所謂未知物其實(shí)是已被人們認知的物質(zhì)，該物質(zhì)的質(zhì)譜信息已被收錄在了NIST譜庫中，只是我們檢測的物質(zhì)中不知含有這些物質(zhì)中的那一種。比如，不同地域的同一種天然產(chǎn)物產(chǎn)品的成分是不太一樣的，同為玫瑰精油，國產(chǎn)的和進(jìn)口的成分組成存在差異，通過(guò)MS分析及與NIST譜庫比對，就能找出兩種精油特征物質(zhì)是什么，量有多少差異，不同在那里。再如，養魚(yú)塘里的魚(yú)突然死了，搞不清是什么原因，那么就取魚(yú)塘里的水化驗一下，水里含有什么物質(zhì)并不清楚，這時(shí)我們就認為水里含有某種未知物。拿到實(shí)驗室化驗，經(jīng)質(zhì)譜NIST譜庫檢索比對，初步認為驗出了甲胺磷。為保險起見(jiàn)，再打一針甲胺磷的標準品，結果保留時(shí)間、離子的豐度比都一致，最終確定水里含有的甲胺磷是致魚(yú)死亡的原因。這類(lèi)工作在日常工作中遇到的比較少，其對儀器的要求就是檢測得到的質(zhì)譜圖與NIST譜庫的盡可能相近，這樣得到的結果會(huì )更準確些。所以，這種最好選擇四極桿質(zhì)譜、飛行時(shí)間質(zhì)譜或高分辨磁質(zhì)譜。而離子阱質(zhì)譜，特別是內源式離子阱質(zhì)譜得到的譜圖與NIST庫譜圖差異要大些。

　　配置選購質(zhì)譜類(lèi)型的一點(diǎn)經(jīng)驗

　　1）第一套質(zhì)譜建議選四極桿，有更多經(jīng)費建議配置一些其它類(lèi)型的

　　根據前面所述，通常購置第一套GC-MS建議選擇四極桿質(zhì)譜。而第二套質(zhì)譜選擇什么類(lèi)型的質(zhì)譜應根據實(shí)驗室的業(yè)務(wù)情況好好斟酌一下。根據多年實(shí)驗室工作的經(jīng)驗，建議配置另一類(lèi)型的MS，因為其它類(lèi)型的MS也各有特點(diǎn)，可以起到功能互補的作用。

　　2）離子阱質(zhì)譜擅長(cháng)做初篩、結構解析和確證

　　離子阱質(zhì)譜可以做多級質(zhì)譜，特別適合用于食品中農藥多殘留的初篩，由于有MSn（理論上n=10）功能，可以通過(guò)第二級甚至第三級質(zhì)譜較好地排除基質(zhì)干擾，準確確證。當結果懷疑為陽(yáng)性時(shí)再做進(jìn)一步定性、定量。歐盟一些實(shí)驗室都是這樣做。離子阱質(zhì)譜對復雜樣品檢測的定量重現性不及四極桿質(zhì)譜，但對化合物結構的解析能力較四極桿質(zhì)譜強。離子阱質(zhì)譜分外離子源式和內離子源式，外源式離子阱質(zhì)譜的價(jià)格與四極桿質(zhì)譜的高配相當，內源式離子阱質(zhì)譜價(jià)格與四極桿質(zhì)譜的低配相當。

　　3）串聯(lián)四極桿質(zhì)譜定量及靈敏度俱佳

　　若經(jīng)費充足可以考慮配置四極桿串聯(lián)質(zhì)譜。這類(lèi)質(zhì)譜可以做MS-MS，雖不能像離子阱質(zhì)譜做MSn，但一般二級MS也基本夠用了，因為檢測的殘留物多為分子量在100~300的小分子化合物。四極桿串聯(lián)質(zhì)譜比單四極桿質(zhì)譜的抗基質(zhì)干擾能力和定性能力更好，與離子阱質(zhì)譜相比定量重現性和檢測靈敏度更好。不同廠(chǎng)家不同型號四極桿串聯(lián)質(zhì)譜的價(jià)格差別比較大，低的僅比高配的單四極桿質(zhì)譜高一些，高的接近2套高配的單四極桿質(zhì)譜。

　　4）飛行時(shí)間質(zhì)譜擅長(cháng)做定性和確證

　　與氣相聯(lián)用的飛行時(shí)間質(zhì)譜也分為兩種，一種具有高分辨和精確質(zhì)量數功能，另一種則更強調快速檢測能力，常與快速氣相色譜聯(lián)用。對食品檢測實(shí)驗室而言，更推薦前者。高分辨和精確質(zhì)量數功能對化合物定性更準確，當對檢測結果有疑義時(shí)，換一種模式進(jìn)行確證，有助于對結果下定論。價(jià)格約合2套中上配置的單四極桿質(zhì)譜。

　　5）高分辨磁質(zhì)譜只用于很少的領(lǐng)域

　　高分辨磁質(zhì)譜一般實(shí)驗室不會(huì )配置，主要用于二噁英、多氯聯(lián)苯等殘留物檢測。而且此類(lèi)儀器的靈敏度也較高，所以，經(jīng)費充足配置一套，對出具的結果更有信心。一臺高分辨質(zhì)譜可以接2臺GC，分析效率、確證的準確性、定量的精確性可同時(shí)實(shí)現，還是很不錯的。價(jià)格當然也不菲，至少相當于4套高配的單四極桿質(zhì)譜。

　　6）GPC-GC-MS值得關(guān)注

　　另外，還想介紹一套凝膠色譜-氣相色譜-質(zhì)譜（GPC-GC-MS）聯(lián)用儀。目前殘留分析的趨勢之一是多殘留分析。進(jìn)行多殘留分析時(shí)遇到的一個(gè)主要問(wèn)題就是由于選擇的離子多了，因而基質(zhì)干擾也較嚴重。為了解決這個(gè)問(wèn)題有兩種做法，一是利用儀器功能，如二級質(zhì)譜功能、高分辨功能等，排除基質(zhì)干擾;二是在前處理凈化上下功夫，盡可能地除去干擾物質(zhì)。前者在文章前面已提到了。而現在介紹的GPC-GC-MS就是將凈化儀器與分析儀器組合成聯(lián)用儀，經(jīng)過(guò)在線(xiàn)凈化去除基質(zhì)干擾，有多維色譜的概念在里面。這種分析儀器加在線(xiàn)凈化裝置的儀器組合也是殘留分析儀器發(fā)展的方向之一。這套儀器價(jià)格與高配的單四極桿質(zhì)譜相當，值得關(guān)注。