中國石墨烯發(fā)展狀況盤(pán)點(diǎn),專(zhuān)利領(lǐng)先全球
石墨烯(Graphene)是從石墨材料中剝離出來(lái)、由碳原子組成的只有一層原子厚度的二維晶體。2004 年,英國曼徹斯特大學(xué)科學(xué)家安德烈海姆和康斯坦丁諾沃肖洛夫從石墨中剝離出了石墨烯,打破了理論物理學(xué)界半個(gè)世紀以來(lái)關(guān)于石墨烯無(wú)法穩定存在的結論。
本文引用地址:http://dyxdggzs.com/article/201702/343945.htm石墨烯獨特的電學(xué)性能、力學(xué)性能、熱性能、光學(xué)性能和較高的比表面積,使其一經(jīng)發(fā)現便受到人們的廣泛關(guān)注,被譽(yù)為“黑金”、“改變 21 世紀的神奇材料”、“萬(wàn)能材料”等,它的發(fā)現者也因此于 2010 年獲得諾貝爾物理學(xué)獎。
政策助力,產(chǎn)業(yè)化步伐悄然加速
1、國家大力支持的新興產(chǎn)業(yè)
石墨烯各方面優(yōu)異的特性顯示出巨大的應用潛力與商業(yè)化價(jià)值,各國政府先后發(fā)布政策投入人力物力,開(kāi)展石墨烯的應用與研發(fā)。
我國對石墨烯領(lǐng)域的研究與開(kāi)發(fā)也較早就給予了關(guān)注。2007-2012 年,中國國家自然科學(xué)基金委員會(huì )對石墨烯項目累計資助經(jīng)費達到 3.30 億元,科技部和中國科學(xué)院對石墨烯的累計資助經(jīng)費分別達到了 5915 萬(wàn)元和 4605 萬(wàn)元。十二五規劃、十三五規劃等一系列文件都將石墨烯納入大力發(fā)展的新材料領(lǐng)域。
2、石墨烯專(zhuān)利持有我國獨占鰲頭
在國家戰略指引下,石墨烯相關(guān)研發(fā)成果呈現出爆發(fā)式增長(cháng),2005 年至 2014 年,全球關(guān)于石墨烯的專(zhuān)利共有 25,855 項,其中 2014 年有超過(guò) 9000 項申請。我國對石墨烯的研究和開(kāi)發(fā)與國際一直保持同步,并在石墨烯技術(shù)研發(fā)方面處于國際前列,石墨烯研發(fā)和專(zhuān)利持有已在全球占據一席之地,截至 2014 年,我國石墨烯申請專(zhuān)利占全球總專(zhuān)利數的 47%,遙遙領(lǐng)先于第二名的美國(占比 18%)。此外,截止到 2015 年 8 月,中國在石墨烯領(lǐng)域發(fā)表文章占全球的 34%,遠高于第二名美國(19%)。但同時(shí)也應看到,我國的石墨烯專(zhuān)利數量雖多但質(zhì)量較差,基礎專(zhuān)利少、應用專(zhuān)利多,且大多集中在導電添加劑、防腐涂料等低端應用領(lǐng)域,而美國、歐洲等則將主要目標瞄準高頻晶體管、光電探測器以及傳感器等高端應用領(lǐng)域。
3、產(chǎn)業(yè)化進(jìn)入快車(chē)道
產(chǎn)業(yè)化方面,2013 年包括華為、東旭光電在內的主流企業(yè)與清華大學(xué)等科研機構共同建立了“中國石墨烯產(chǎn)業(yè)技術(shù)創(chuàng )新戰略聯(lián)盟”(CGIA),以構建產(chǎn)學(xué)研一體化平臺,共同推動(dòng)石墨烯的產(chǎn)業(yè)化發(fā)展。在地方政府的支持下,寧波、常州、無(wú)錫、青島、重慶五地設立石墨烯產(chǎn)業(yè)園區,集中發(fā)展石墨烯產(chǎn)業(yè),無(wú)錫市計劃在 2015 年石墨烯及相關(guān)產(chǎn)業(yè)規模突破 50 億元,2020 年達到 300 億元。寧波市計劃在三年內設立 9000 萬(wàn)的財政資金,并在 10 年內打造千億級規模的產(chǎn)業(yè)特色群。此外,江蘇、內蒙古、山東等地相繼成立石墨烯聯(lián)盟,旨在促進(jìn)政、企、產(chǎn)、學(xué)、研相結合,構建以石墨烯原材料、研發(fā)、制備、應用為主體的產(chǎn)業(yè)鏈。各方的共同推動(dòng)使我國石墨烯產(chǎn)業(yè)化進(jìn)程進(jìn)入快車(chē)道,石墨烯產(chǎn)業(yè)呈現出蓬勃發(fā)展的勢頭,第六元素、寧波墨西、重慶墨希、二維碳素等優(yōu)秀石墨烯企業(yè)不斷涌現。
產(chǎn)業(yè)化大幕拉開(kāi)——低端領(lǐng)域現已切入,高端領(lǐng)域未來(lái)可期
1、制備:石墨烯粉體及多晶薄膜已初具規模,單晶薄膜有待突破
自 2004 年石墨烯被首次制備以來(lái),研究人員發(fā)展了多種方法制備石墨烯,各類(lèi)制備方法可歸納為 2 個(gè)主流路線(xiàn),即自上而下(Top-Down)和自下而上(Down-Top)的方法。前者通常以石墨為原料,采用物理或化學(xué)的方法將石墨解離成單層或多層的石墨烯,制成的石墨烯單晶一般尺寸較小,以微片形式存在。包括機械剝離法、液相剝離法、氧化還原法等;后者通常以含碳氣體或固體化合物為原料,通過(guò)化學(xué)方法利用碳原子構建石墨烯。除此之外,還有一些比較另類(lèi)的生產(chǎn)方法如碳納米管展開(kāi)法、分子自組裝法等。目前,高質(zhì)量大面積石墨烯單晶的制備還處于探索階段,不同制備方法得到的石墨烯,其物理化學(xué)特性不一樣,對應著(zhù)不同的應用領(lǐng)域。
2、我國石墨烯制備的產(chǎn)業(yè)化現狀
低端領(lǐng)域生產(chǎn)已經(jīng)初具規模。目前,國內部分廠(chǎng)家如第六元素、寧波墨西、重慶墨希、二維碳素等廠(chǎng)家已經(jīng)實(shí)現了氧化還原法或液相剝離法石墨烯粉體以及 CVD 法石墨烯薄膜的規?;a(chǎn)。根據不完全統計,目前我國石墨烯粉體產(chǎn)能共計3450 噸/年,石墨烯薄膜產(chǎn)能 105 萬(wàn)平米/年,但目前生產(chǎn)的石墨烯質(zhì)量較差,僅能滿(mǎn)足涂料、鋰電池添加劑、復合材料添加劑、觸摸屏等低端領(lǐng)域的需求。
高端領(lǐng)域生產(chǎn)短期內較難突破。高速電子器件、光電探測器等高端領(lǐng)域需要大面積高質(zhì)量的石墨烯單晶,與普通多晶態(tài)石墨烯薄膜相比,單晶石墨烯薄膜制備異常困難,目前只能做到毫米級大小,與可實(shí)用化的晶圓級大小仍有相當距離,短期內較難突破,化學(xué)氣相沉積法是最具開(kāi)發(fā)潛力的制備技術(shù)。
3、應用:低端需求逐步打開(kāi),高端領(lǐng)域受制于高質(zhì)量石墨烯的制備
隨著(zhù)批量化生產(chǎn)以及大尺寸薄膜制備等難題的逐步突破,石墨烯的產(chǎn)業(yè)化應用步伐正在加快,目前鋰離子正極材料導電添加劑、導熱材料、塑料添加劑、導電油墨等低端應用領(lǐng)域即將進(jìn)入或已經(jīng)實(shí)現產(chǎn)業(yè)化。我國石墨烯產(chǎn)業(yè)正逐漸由產(chǎn)業(yè)化初期步入快速成長(cháng)期。
4、石墨烯下游應用產(chǎn)業(yè)化現狀
低端需求初步打開(kāi)。受制于石墨烯的規?;苽?,目前僅導電墨水、鋰電池添加劑、涂料及復合材料添加劑、觸摸屏等低端應用領(lǐng)域的需求初步打開(kāi)。
1)鋰電池方面應用
石墨烯作為導電添加劑還可以解決鈷酸鋰等正極材料高壓實(shí)比與電池性能之間的矛盾問(wèn)題,采用石墨烯導電劑的鈷酸鋰電池容量高出 3%,且具有明顯更好的 2C 倍率放電性能。石墨烯還可涂覆在鋁箔集流體上,形成石墨烯功能涂層鋁箔有助于進(jìn)一步提升鋰電池的綜合性能。隨著(zhù)寧波墨西科技有限公司石墨烯涂層鋁箔試生產(chǎn)線(xiàn)的建成,此項新技術(shù)有望在鋰離子電池中得到廣泛應用。
值得一提的是,作為添加劑,石墨烯僅僅增強了正極材料的導電性,并沒(méi)有改變電極材料的比容量,因而不會(huì )大幅增加鋰電池的能量密度。要想大幅增加鋰電池能量密度,需選取具有更高比容量的電極材料。目前,多篇已發(fā)表論文稱(chēng)利用 石墨烯- 硫或石墨烯- 硅作為鋰電池的正負極可大大增加鋰電池的能量密度,但此類(lèi)電池目前還處于實(shí)驗室階段,距離產(chǎn)業(yè)化應用還需較長(cháng)時(shí)間。
2)石墨烯導熱材料
石墨烯具有極高的熱導率和熱輻射系數,同時(shí)比表面積巨大,因此作為輔助散熱的表面涂層具有巨大的應用前景。利用石墨烯可制成具有高導熱系數的石墨烯散熱片/膜,應用于手機、電腦等電子產(chǎn)品以及高功率 LED 芯片中,以增強器件性能,延長(cháng)其工作壽命。此外,作為添加劑還可利用石墨烯制成石墨烯改性的復合材料,如熱導纖維和導熱塑料等。該技術(shù)領(lǐng)域市場(chǎng)巨大,在我國的電子和工程領(lǐng)域有迫切的市場(chǎng)需求,技術(shù)難度小、工藝相對成熟,有快速進(jìn)入市場(chǎng)的機會(huì )。
3)石墨烯導電塑料和油墨
石墨烯可作為新型導電油墨和塑料的主填充料,也可與納米銀粉等混合配制成新型導電漿料或油墨,通過(guò)改變石墨烯的填充比例,可調節導電油墨的電阻率和附著(zhù)性能。美國 Vorbek 材料公司的石墨烯導電油墨已經(jīng)在物聯(lián)網(wǎng)隱形條形碼技術(shù)中開(kāi)始應用。我國物聯(lián)網(wǎng)市場(chǎng)巨大,前景誘人,以添加石墨烯為主的導電塑料可以在防靜電應用領(lǐng)域得到大力推廣,工藝簡(jiǎn)便、成本低廉、效果明顯。
4 )石墨烯防腐涂料
石墨烯獨特的二維結構使得它既可以在涂層中構建導電導熱通道,又可以互相拼接形成嚴密的迷宮式物理屏障,隔絕腐蝕因子。因此,石墨烯涂料具有導電、導熱、防腐、電磁屏蔽等多種功能。另外,石墨烯微片可以增強涂層的附著(zhù)力,使涂層具有優(yōu)良的耐磨和耐刮擦性能。因此,石墨烯涂料在飛機、船舶、車(chē)輛、橋梁、建筑物、集裝箱、油罐、等領(lǐng)域具有應用前景。
5 )石墨烯電容屏
石墨烯薄膜最先實(shí)現商業(yè)化應用的領(lǐng)域是觸摸屏領(lǐng)域,用于替代傳統的 ITO(氧化銦錫)薄膜。2012 年 1 月 8 日,江南石墨烯研究院、常州二維碳素科技公司聯(lián)合相關(guān)企業(yè)通過(guò)研究實(shí)現了石墨烯薄膜材料和現有 ITO 模組工藝線(xiàn)的對接,全球首次成功制成石墨烯電容屏手機樣機。2015 年 3 月 2 日,重慶墨??萍加邢薰九c嘉樂(lè )派科技有限公司聯(lián)合發(fā)布了全球首批 3 萬(wàn)部石墨烯手機,該款手機采用了最新研制的石墨烯觸摸屏、電池和導熱膜,開(kāi)啟了石墨烯產(chǎn)業(yè)化應用的新時(shí)代。
產(chǎn)業(yè)即將進(jìn)入快速成長(cháng)期,未來(lái)市場(chǎng)規模巨大
未來(lái) 5-10 年,導電添加劑、防腐涂料、觸摸屏等低端應用領(lǐng)域的產(chǎn)業(yè)化將趨于成熟,超級電容、傳感器、電子芯片等中高端領(lǐng)域也將逐漸進(jìn)入產(chǎn)業(yè)化,石墨烯產(chǎn)業(yè)將進(jìn)入快速成長(cháng)期,市場(chǎng)空間將快速擴大。
據預測,2018 年全球石墨烯市場(chǎng)規??赡芨哌_ 1.95 億美元,之后將加速發(fā)展,于 2023 年超過(guò) 13 億美元,復合增長(cháng)率高達 47%。2023 年石墨烯下游主要市場(chǎng)領(lǐng)域包括超級電容、顯示、結構材料等。
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