石墨烯行業(yè):少點(diǎn)套路 多點(diǎn)真誠
石墨烯與其它新型負極材料,比如硅基和錫基材料以及過(guò)渡金屬化合物形成復合材料,是當前“納米鋰電”最熱門(mén)的研究領(lǐng)域,在過(guò)去數年發(fā)表了上千篇paper。復合的原理,一方面是利用石墨烯片層柔韌性來(lái)緩沖這些高容量電極材料在循環(huán)過(guò)程中的體積膨脹,另一方面石墨烯優(yōu)異的導電性能可以改善材料顆粒間的電接觸降低極化,這些因素都可以改善復合材料的電化學(xué)性能。
本文引用地址:http://dyxdggzs.com/article/201608/296159.htm但是,并不是說(shuō)僅僅只有石墨烯才能達到改善效果,綜合運用常規的碳材料復合技術(shù)和工藝,同樣能夠取得類(lèi)似甚至更好的電化學(xué)性能。比如Si/C復合負極材料,相比于普通的干法復合工藝,復合石墨烯并沒(méi)有明顯改善材料的電化學(xué)性能,反而由于石墨烯的分散性以及相容性問(wèn)題而增加了工藝的復雜性而影響到批次穩定性。如果綜合考量材料成本、生產(chǎn)工藝、加工性和電化學(xué)性能,筆者認為,石墨烯或者石墨烯復合材料實(shí)際用于鋰電負極的可能性很小產(chǎn)業(yè)化前景渺茫。
石墨烯用作導電劑無(wú)明顯優(yōu)勢:
現在鋰電常用的導電劑有導電炭黑、乙炔黑、科琴黑,SuperP等,現在也有電池廠(chǎng)家在動(dòng)力電池上開(kāi)始使用碳纖維(VGCF)和碳納米管(CNT)作為導電劑。
石墨烯用作導電劑的原理是其二維高比表面積的特殊結構所帶來(lái)的優(yōu)異的電子傳輸能力。從目前積累的測試數據來(lái)看,VGCF、CNT以及石墨烯在倍率性能方面都比SuperP都有一定提高,但這三者之間在電化學(xué)性能提升程度上的差異很小,石墨烯并未顯示出明顯的優(yōu)勢。
也就是說(shuō),如果你用了截止電壓4.35V容量170mAh/g的高壓鈷酸鋰,你加多少石墨烯都不可能把鈷酸鋰的容量提高到180mAh/g,更別說(shuō)動(dòng)不動(dòng)就提高幾倍容量的所謂“石墨烯電池”了。添加石墨烯有可能提高電池循環(huán)壽命嗎?這也是不可能的。石墨烯的比表面積比CNT更大,添加在負極只能形成更多的SEI而消耗鋰離子,所以CNT和石墨烯一般只能添加在正極用來(lái)改善倍率和低溫性能。
但是,石墨烯表面豐富的官能團就是石墨烯表面的小傷口,添加過(guò)多不僅會(huì )降低電池能量密度,而且會(huì )增加電解液吸液量,另外一方面還會(huì )增加與電解液的副反應而影響循環(huán)性,甚至有可能帶來(lái)安全性問(wèn)題。那么成本方面呢?目前石墨烯的生產(chǎn)成本極其昂貴,而市場(chǎng)上所謂的廉價(jià)“石墨烯”產(chǎn)品基本上都是氧化石墨烯。
即便是氧化石墨烯成本也高于CNT,而CNT的成本又比VGCF高。而且在分散性和加工性方面,VGCF比CNT和石墨烯更容易操作,可見(jiàn)石墨烯在用作導電添加劑方面,目前跟CNT和VGCF在性?xún)r(jià)比方面并沒(méi)有優(yōu)勢可言。
石墨烯功能涂層鋁箔:
其實(shí)際性能跟普通碳涂覆鋁箔(A123聯(lián)合漢高開(kāi)發(fā))并無(wú)多少提高,反倒是成本和工藝復雜程度增加不少,該技術(shù)商業(yè)化的可能性很低。
相比于碳納米管CNT,石墨烯在電化學(xué)性能方面與之非常相似并無(wú)任何特殊之處,反倒是生產(chǎn)成本更高,生產(chǎn)過(guò)程對環(huán)境污染更加嚴重,實(shí)際操作和加工性能更加困難。根據自己多年的鋰電研發(fā)和生產(chǎn)經(jīng)驗,筆者并不認為石墨烯會(huì )在鋰離子電池領(lǐng)域有多少實(shí)際應用價(jià)值,當前所謂的“石墨烯電池”純屬炒作。
5.石墨烯行業(yè)需要“少點(diǎn)套路,多點(diǎn)真誠”
前幾天,筆者剛參加了在南寧舉行的“2016石墨烯產(chǎn)業(yè)˙技術(shù)高峰論壇,多位與會(huì )專(zhuān)家學(xué)者接受記者采訪(fǎng)時(shí)認為,盡管中國的石墨烯研發(fā)和產(chǎn)業(yè)化都取得了不俗的成就,但是當前我國石墨烯行業(yè)發(fā)展也呈現出高端產(chǎn)品介入不足,低端產(chǎn)品“一哄而上”的隱憂(yōu)。
中國石墨烯產(chǎn)業(yè)技術(shù)創(chuàng )新戰略聯(lián)盟秘書(shū)長(cháng)李義春:
介紹,目前石墨烯在中國市場(chǎng)上主要作為添加劑使用,對傳統產(chǎn)業(yè)進(jìn)行修補,關(guān)鍵技術(shù)還沒(méi)有突破,整體產(chǎn)業(yè)技術(shù)門(mén)檻不高。而美歐的研究則主要集中在光電器件、傳感器、醫藥、環(huán)保材料等高端領(lǐng)域上。
清華大學(xué)深圳研究生院、清華-伯克利深圳學(xué)院院長(cháng)康飛宇:
石墨烯生產(chǎn)了做什么去?這些東西是一個(gè)配套的產(chǎn)業(yè),對下游要有這個(gè)(慮)的,你不是說(shuō)是有錢(qián)就能做成的事,所以我想地方政府對石墨烯產(chǎn)業(yè)的發(fā)展要冷靜、理性對待。
深圳烯旺新材料科技股份有限公司董事長(cháng)馮冠平:
現在我在擔心的是一哄而起,生產(chǎn)出來(lái)賣(mài)給誰(shuí)?誰(shuí)用?我認為這是一個(gè)很現實(shí)的問(wèn)題,不是說(shuō)企業(yè)投錢(qián)就完了,你還要讓它健康成長(cháng)。
由此可見(jiàn),石墨烯目前還處在基礎研發(fā)的前期,制備、應用等很多領(lǐng)域還存在很多問(wèn)題待解決,很多基礎性能還沒(méi)研究明白。
正極:
石墨烯的主要是用作導電劑添加到磷酸鐵鋰正極中,改善倍率和低溫性能;也有添加到磷酸錳鋰和磷酸釩鋰提高循環(huán)性能的研究。
那么,添加石墨烯有可能讓電極材料性能爆發(fā)嗎?答案是否定的。以iPhone手機電池為例,其電池容量的提升主要是由于LCO工作電壓提升的結果,將上限充電電壓從4.2V提升到目前i-Phone6上的4.35V,使得LCO的容量從145mAh/g逐步提高到160-170mAh/g(高壓LCO必須經(jīng)過(guò)體相摻雜和表面包覆等改性措施),這些提高都跟石墨烯無(wú)關(guān)。
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