PEMFC電源系統的開(kāi)發(fā)與應用
早在1995年,美國總統辦公廳科技政策辦公室公布的國家關(guān)鍵技術(shù)報告中,就將燃料電池列入維護國家經(jīng)濟繁榮的至關(guān)重要的關(guān)鍵技術(shù)領(lǐng)域。同年,美國《時(shí)代周刊》也將燃料電池列為21世紀10大高新技術(shù)之首。美國喬治•華盛頓大學(xué)未來(lái)學(xué)家評出的未來(lái)10年10大技術(shù)突破中,燃料電池位于網(wǎng)絡(luò )生活之后列第 2位。從擔任沙特阿拉伯石油部長(cháng)達20年的現任全球能源中心主任雅瑪尼,到依賴(lài)石化燃料驅動(dòng)的內燃機而創(chuàng )造了汽車(chē)世紀的美國福特汽車(chē)公司現任董事長(cháng)比里 •福特,這些傳統能源的生產(chǎn)者和使用者都相信燃料電池技術(shù)將帶來(lái)石油時(shí)代和內燃機的終結,人類(lèi)將進(jìn)入可持續發(fā)展的綠色能源新時(shí)代。燃料電池已被國際著(zhù)名刊物《經(jīng)濟學(xué)家》和《世界觀(guān)察》等列為21世紀可持續發(fā)展的三大支柱之一。正是由于上述原因,目前已掀起全球范圍的燃料電池關(guān)鍵技術(shù)研究、樣品開(kāi)發(fā)及示范應用熱潮[1]。而在幾種主要的燃料電池(質(zhì)子交換膜燃料電池、堿性燃料電池、磷酸型燃料電池、熔融碳酸鹽燃料電池和固體氧化物燃料電池)中,質(zhì)子交換膜燃料電池具有無(wú)腐蝕、壽命長(cháng),重量輕、體積小、比功率大,操作溫度低和起動(dòng)快等特點(diǎn),被認為是最有
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2 質(zhì)子交換膜燃料電池及其系統
2.1 質(zhì)子交換膜燃料電池的工作原理
燃料電池是一種不經(jīng)過(guò)燃燒直接以電化學(xué)反應方式將燃料的化學(xué)能轉變?yōu)殡娔艿陌l(fā)電裝置。其工作原理與普通電池基本相同,也是通過(guò)電化學(xué)反應把物質(zhì)的化學(xué)能轉變?yōu)殡娔?。所不同的?傳統電池是事先填充好內部物質(zhì),化學(xué)反應結束后,不能再釋放出電能;而燃料電池進(jìn)行化學(xué)反應所需的物質(zhì)是由外部不斷填充的,只要供應燃料,就能源源不斷地輸出電能和熱能。簡(jiǎn)言之,普通電池是能量?jì)Υ嫜b置,而燃料電池是能量轉換裝置[2]。
質(zhì)子交換膜燃料電池主要有氫燃料電池、甲醇重整燃料電池和直接甲醇燃料電池三種。目前,尤以氫燃料電池倍受電源研究開(kāi)發(fā)人員的注目。其工作原理如圖1所示:在電池的一端,氫氣通過(guò)管道或導氣板到達陽(yáng)極,在陽(yáng)極催化劑作用下,氫分子解離為帶正電的氫離子(即質(zhì)子)并釋放出帶負電的電子。即:H2→2H++2e-;反應生成物中,氫離子穿過(guò)陽(yáng)極和陰極之間的固體電解質(zhì)膜到達陰極,電子則通過(guò)外電路到達陰極。在電池另一端,氧氣(或空氣)通過(guò)管道或導氣板到達陰極。在陰極催化劑作用下,氧氣與氫離子及電子發(fā)生反應生成水。即:1/2O2+2H++2e-→H2O;總的化學(xué)反應為:H2+1/2O2→H2O。連續不斷地向電池輸送氫氣和氧氣, 電子就會(huì )在外電路連續運動(dòng)形成電流,從而可以向負載輸出電能。從以上可以看出,氫燃料電池的生成物是對環(huán)境無(wú)害的純水,因此,使用氫燃料電池作動(dòng)力源,不會(huì )造成大氣污染。
圖1 PEMFC工作原理示意圖
圖2 典型的PEMFC系統示意圖
2.2 質(zhì)子交換膜燃料電池電源系統的構成
PEMFC電源系統除了核心部分電池堆外,還需要一些輔助系統才能正常工作。圖2是典型的PEMFC系統示意圖[3]。整個(gè)系統除了電池堆外,必備的系統還包括:燃料供給系統、氧化劑及其循環(huán)系統、水/熱管理系統和控制系統。燃料和氧化劑循環(huán)系統的功能是向電推提供燃料氧化劑,同時(shí)循環(huán)回收反應未完全的氣體;水/熱管理系統主要是保證電池堆內部的水/熱平衡狀態(tài);控制系統則根據負載對電池功率的要求,或電池的工作條件(壓力、溫度、電壓的變化),對反應氣體的流量、壓力、水/熱循環(huán)系統的水流速和溫度等進(jìn)行控制和調節;它們是燃料電池正常工作的保證[4]。這就是燃料電池發(fā)動(dòng)機。
2.2.1 燃料電池(堆)
膜電極是PEMFC的核心,由氣體擴散層、催化劑層和質(zhì)子交換膜組成.催化劑是將鉑分散成微小顆粒負載在高比表面的碳黑或石墨上,形成含量為20%的 Pt/C催化劑.鉑是貴金屬,資源稀少、價(jià)格昂貴。早期的膜電極Pt的載量為10mg/cm2以上,Pt的利用率很低.直到90年代,薄膜電極的出現,使 Pt載量大幅度降低[5,6]。近年來(lái),隨著(zhù)催化劑制備方法的深入研究,膜電極的Pt載量已降低至0.02mg/cm2,電性能亦得到提高.進(jìn)一步降低載鉑量,尋找其它價(jià)廉的催化劑,一直是PEMFC研究的主要課題之一。
PEMFC不同于其它燃料電池之處就在于使用固態(tài)的質(zhì)子交換膜作電解質(zhì)。 20世紀60年代,美國GE公司為NASA研制的空間電源采用了聚苯乙炔磺酸膜,其穩定性、導電性均不理想,使用壽命也短。60年代中期,美國杜邦公司研制出新型全氟磺酸膜(Nafion系列材料)將PEMFC性能大幅度提高。目前在PEMFC中使用的質(zhì)子交換膜[7]均采用全氟化聚合物材料合成.該材料穩定性好、使用壽命長(cháng),但其制造成本過(guò)高,售價(jià)昂貴(約為600~800$/m2)。因此質(zhì)子交換膜的研究,一是減少質(zhì)子交換膜的用量,朝薄型電解質(zhì)發(fā)展;二是研制新型價(jià)廉的質(zhì)子交換膜。
2.2.2 燃料及其循環(huán)系統
PEMFC的燃料可選用純氫或碳氫化合物,如果電池以純氫為燃料,則系統結構相對簡(jiǎn)單,僅由氫源、穩壓閥和循環(huán)回路組成,其中氫源可采用壓縮氫、液氫或金屬氫化物儲氫;穩壓閥控制燃料氣的壓力;循環(huán)回路用以循環(huán)利用過(guò)量的燃料氣,燃料氣的過(guò)量一方面是保證電化學(xué)反應的充分進(jìn)行,另一方面也可以部分起到保持水平衡的作用,通常是采用一個(gè)循環(huán)泵或噴射泵將這部分氫送回到電池燃料氣的入口處,在這種情況下,可認為由氫源系統所提供的氫100%被用來(lái)發(fā)電。
如果PEMFC以碳氫化合物為燃料,則該系統結構要相對復雜的多,其中至要包括一個(gè)燃料處理器,用來(lái)將燃料或燃料與水的混合物轉換成蒸氣,這類(lèi)轉換氣包括大部分氫、二氧化碳、水和微量的一氧化碳。另外,隨燃料處理器的不同,轉換器 中可能還有氮氣。必須指出的是,在任何PEMFC系統中,轉換器中的惰性氣體和其它氣體都將不同程度的影響電池的性能。由于PEMFC的工作溫度通常在100。C以下,在典型的PEMFC系統中,CO很容易吸附在鉑催化劑上,引起催化劑中毒,導致電池性能下降。因而,必須將轉換氣中的CO濃度控制在100
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